Nel 1806 Papa Pio VII Chiaramonti, legato alla città di Tivoli da un breve periodo di episcopato (1782-1784), donò alla Cattedrale un gruppo di cinque calici: tra essi un calice in argento con coppa dorata che, secondo la tradizione locale, fu donato al pontefice da Napoleone e viene tuttora ricordato come "calice di Napoleone". Lo stemma e la dedica sotto la base confermano l'appartenenza del calice al gruppo donato da Pio VII.

Il bollo ZAG all'interno della coppa appartiene a Johan Adolf Gaap, argentiere tedesco, nato ad Augsburg nel 1667, documentato a Roma dal 1691 al 1702 e attivo a Padova dal 1715 fino alla morte, sopraggiunta nel 1724.
L'epoca di esecuzione del calice viene collocata negli anni del soggiorno padovano del Gaap (1715-1724), come conferma la presenza nella coppa di due bolli della Repubblica di Venezia.

Il calice rappresenta un piccolo capolavoro di scultura barocca: sulla base, dorata e decorata con pietre colorate, siedono, lavorati a tutto rilievo, i quattro Evangelisti alternati a tralci di vite e spighe di grano, alludenti al sacrificio eucaristico. Il fusto è sostituito dalla figura della Fede che abbraccia la Croce, sollevata in alto da turbini di nubi e cherubini: la Fede sostiene la coppa, fasciata per metà da una decorazione a rilievo con i simboli eucaristici e quelli della Passione.